Prego,
Plex funziona con una logica client-server: il client va installato nella FireStick (è un'app che ti viene suggerito di installare in fase di inizializzazione della stessa) mentre il server (sul Syno) lo devi installare tu e configurarlo.
Qui lo scarichi:
https://www.plex.tv/media-server-downlo ... dia-server
e scegli la versione per Synology ----> Intel 64 bit: per la sua configurazione (abbastanza semplice) ti rimando a guide che trovi in internet.
Kodi invece non è nella lista delle app suggerite dalla FireStick e va installato a mano (funziona come un normale mediaplayer, quindi non c'è nulla da installare lato NAS): sempre in internet trovi tanti tutorial su come si installa.
Per il momento prova Plex, ma ti suggerisco di installare prima o poi anche Kodi, che, nel tempo, troverai più comodo di Plex.